
一、聚丙烯酰胺
聚丙烯酰胺(PAM)是一種線(xiàn)型高分子聚合物,分為非離子型、陽(yáng)離子型、陰離子型和雙離子型。在常溫下為堅硬的玻璃態(tài)固體,產(chǎn)品有膠液、膠乳和白色粉粒、半透明珠粒和薄片等。熱穩定性良好。聚丙烯酰胺是丙烯酰胺均聚物或與其他單體共聚而得聚合物的統稱(chēng),是水溶性高分子中應用廣泛的品種之一。
由于聚丙烯酰胺結構單元中含有酰胺基、易形成氫鍵、使其具有良好的水溶性和很高的化學(xué)活性,易通過(guò)接枝或交聯(lián)得到支鏈或網(wǎng)狀結構的多種改性物,在石油開(kāi)采、水處理、紡織、造紙、選礦、醫藥、農業(yè)等行業(yè)中具有廣泛的應用,有“百業(yè)助劑”之稱(chēng)。據統計,全球聚丙烯酰胺的總產(chǎn)量中的37%用于廢水處理,27%用于石油工業(yè),18%用于造紙工業(yè)。
二、聚丙烯酰胺使用特性
1)絮凝性: PAM能使懸浮物質(zhì)通過(guò)電中和,架橋吸附作用,起絮凝作用。
2)粘合性:能通過(guò)機械的、物理的、化學(xué)的作用,起粘合作用
3)降阻性: PAM能有效地降低流體的摩擦阻力,水中加入微量PAM就能降阻50-80%.
4)增稠性: PAM在中性和酸條件下均有增稠作用,當PH值在10以上PAM易水解。吳半網(wǎng)狀結構時(shí),增稠將更明顯。
三、聚丙烯酰胺生產(chǎn)工藝
聚丙烯酰胺生產(chǎn)工藝過(guò)程主要包括配料、聚合、造粒、干燥、粉碎篩分及包裝。原料通過(guò)管道進(jìn)入配料釜內,加入相應的助劑混合均勻,降溫至0-5℃之間,將物料送至聚合釜內通氮除氧,氧含量除至1%左右,加入引發(fā)劑進(jìn)行聚合,聚合后將膠塊切碎,通過(guò)輸送機送至造粒機進(jìn)行造粒,造粒完的膠粒送至干燥床進(jìn)行干燥,干燥好物料送至粉碎篩分系統進(jìn)行粉碎篩分,粉碎完物料進(jìn)入包裝系統進(jìn)行包裝,形成成品。
丙烯酰胺+水(引發(fā)劑/聚合)→聚丙烯酰胺膠塊→造?!稍铩鬯楹Y分(偉良提供篩分設備用于PAM的篩分)→聚丙烯酰胺產(chǎn)品
聚丙烯酰胺的聚合方法包括水溶液聚合、反相乳液聚合、反相微乳液聚合、水相分散聚合等,近些年又有學(xué)者將輻射技術(shù)、活性/可控自由基聚合等新興的聚合方法與上述方法相結合,促進(jìn)了聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。
1、水溶液聚合法
均相水溶液聚合是絮凝劑 PAM生產(chǎn)歷史久的方法,它采用水溶性無(wú)機過(guò)氧化物類(lèi)及氧化—還原引發(fā)體系或水溶性偶氮類(lèi)引發(fā)劑,不必回收溶劑,產(chǎn)品可直接使用。由于以水為溶劑,體系雜質(zhì)少,且單體向水溶劑的鏈轉移常數極小,因此,該法具有產(chǎn)品純度好、分子量高的特點(diǎn)。
2、分散相聚合法
用分散相聚合法制備聚丙烯酰胺又可分為反相乳液聚合法、反相微乳液聚合法、懸浮聚合法、沉淀聚合法 4 種。
(1) 反相乳液聚合法
是將單體的水溶液借助油包水型(W/0) 乳化劑分散在油的連續介質(zhì)中,引發(fā)聚合后,所得產(chǎn)品是被水溶脹者的亞微觀(guān)聚合物粒子(100nm~1000nm)在油中的膠體分散體,即W/0 型膠乳。
(2) 反相微乳液聚合法
近年來(lái),在反相乳液聚合理論與技術(shù)的基礎上又出現了反相微乳液聚合法。所謂微乳液通常是指一種各向同性,清亮透明,粒徑在 8nm~80nm的熱力學(xué)穩定的膠體分散體系,通過(guò)各種方法制造的水溶性聚合物微膠乳,具有粒子均一、穩定性好等特點(diǎn)。
(3) 反相懸浮聚合法
丙烯酰胺水溶液在分散穩定劑存在下,可分散在惰性有機介質(zhì)中進(jìn)行懸浮聚合,產(chǎn)品粒徑一般在1.0um~500um。而產(chǎn)品粒徑在0.1nm~1.0nm時(shí),則稱(chēng)為柱狀聚合。在懸浮聚合中,丙烯酰胺水溶液在Span-60,無(wú)機氨化物、脂肪酸鈉或醋酸纖維素等分散穩定劑存在下,在汽油、二甲苯、四氯乙烯中形成穩定的懸浮液,引發(fā)后聚合。
(4) 沉淀聚合法
這種丙烯酰胺聚合是在有機溶劑或水和有機混合溶液中進(jìn)行。這些介質(zhì)對單體是溶劑,對聚合物聚丙烯酰胺是非溶劑。因此,聚合開(kāi)始時(shí)反應混合物是均相的,而在聚合反應過(guò)程中,絮凝劑PAM 一旦生成就沉淀析出,使反應體系出現兩相。因此聚合是在非均相體系中進(jìn)行,稱(chēng)為沉淀聚合。
聚丙烯酰胺生產(chǎn)技術(shù)除了上述的單元操作外,在工藝配方上還有較明顯的差別,引發(fā)就有前加堿共水解工藝和后加堿后水解工藝之分,兩種方法各有利弊,前加堿共水解工藝過(guò)程簡(jiǎn)單,但存在水解傳熱易產(chǎn)生交聯(lián)和相對分子質(zhì)量損失大的問(wèn)題,后加堿后水解雖然工藝過(guò)程增加了,但水解均勻不易產(chǎn)生交聯(lián),對產(chǎn)品相對分子質(zhì)量損失也不大。
前加堿共水解聚合
該工藝采用丙烯酷胺和碳酸鈉兩種主要原料,與其它工藝的主要區別是在聚合溶液制備過(guò)程中加入碳酸鈉,在進(jìn)行聚合反應的同時(shí)進(jìn)行水解反應,聚合和水解在同一反應釜內完成,在熟化過(guò)程中使水解反應更加完全。聚合反應可根據所需產(chǎn)品的相對分子質(zhì)量,既可在較低的引發(fā)溫度條件下開(kāi)始,生產(chǎn)較高相對分子質(zhì)量的產(chǎn)品,也可采用在較高的溫度下引發(fā),生產(chǎn)中低相對分子質(zhì)量產(chǎn)品。經(jīng)聚合反應和熟化過(guò)程得到聚丙烯酷胺膠體,經(jīng)切割、造粒、干燥等過(guò)程得到粉狀陰離子聚內烯酷胺產(chǎn)品。
近幾年,這種技術(shù)在國內應用較為廣泛,大慶煉化公司引進(jìn)的5.2萬(wàn)t/a聚丙烯酷胺裝置、勝利油田寶莫生物化工有限公司、遼河油田聚合物廠(chǎng)等均采用了這種技術(shù),其產(chǎn)品相對分子質(zhì)量高能達到2200萬(wàn),粘度達到50mpa·s以上。此項技術(shù)可根據需要生產(chǎn)相對分子質(zhì)量500--2400萬(wàn)的產(chǎn)品。但此項技術(shù)在采用低溫引發(fā)生產(chǎn)高相對分子質(zhì)量聚丙烯酷胺時(shí),存在后加熱水解不均勻等問(wèn)題,一定程度上影響了產(chǎn)品的穩定性
均聚后水解工藝技術(shù)
該工藝是先將丙烯酷胺均聚成非離子聚合物、然后加堿進(jìn)行水解。由于近幾年國內三次采油要求采用高抗鹽、高相對分子質(zhì)量聚丙烯酷胺產(chǎn)品,國內聚丙烯生產(chǎn)廠(chǎng)商對高相對分子質(zhì)量聚丙烯酷胺聚合技術(shù)進(jìn)行了較為深入的研究。由于該工藝更容易得到高相對分子質(zhì)量、粘度高的聚丙烯酷胺產(chǎn)品而得到了重視。大慶煉化公司采用均聚后水解工藝建成了1.3萬(wàn)t/a高抗鹽聚丙烯酷胺生產(chǎn)裝置,并對引進(jìn)法國SNF公司的8條生產(chǎn)線(xiàn)中的4條線(xiàn)由原來(lái)的前加堿共水解工藝改造成后水解工藝北京恒聚油田化學(xué)劑有限公司等也采用均聚后水解工藝生產(chǎn)抗鹽聚合物產(chǎn)品。
均聚后水解工藝有很好的靈活性,通過(guò)調節配方和引發(fā)溫度可生產(chǎn)各種相對分子質(zhì)量的產(chǎn)品可根據需要生產(chǎn)相對分子質(zhì)量為500-3500萬(wàn)的產(chǎn)品。
四、聚丙烯酰胺的篩分
破碎后的聚丙烯酰胺有些像粗鹽,為不規則的顆粒狀,且帶有溫度(50-60°),遇水會(huì )發(fā)黏發(fā)粘。篩分的難點(diǎn)在于如何提高第二層篩分精度,且易堵網(wǎng),產(chǎn)量不高。
傳統篩分聚丙烯酰胺選用的機器類(lèi)型為旋振篩,但存在以下問(wèn)題:
1. 產(chǎn)量低
2. 底層篩分精度不夠(細粉篩不干凈)
3. 易堵網(wǎng)
l 客戶(hù)案例:山東,東北某公司,大部分選用兩層篩網(wǎng),上層篩上物粗料返回進(jìn)入二次破碎,中間料段和二層篩下物細粉為成品。
l 篩分的目數:16目——80目不等。
l 部分客戶(hù)選用圓形搖擺篩模塊化篩分提高底層篩分精度(了解更多請聯(lián)系我們)
圓形搖擺篩有效解決聚丙烯酰胺的篩分難題
l 更大的篩分面積——提高產(chǎn)量
l 三維翻滾運動(dòng),模塊化設計——提高精度
l 兩層不同的清網(wǎng)系統——減少堵網(wǎng)